前言

揮發性有機物，常用VOCs表示，它是Volatile Organic Compounds三個詞第一個字（zì）母的縮寫。根據世界衛生組織（WHO）的定義，VOCs是在常（cháng）溫下，沸點50℃至260℃的各種有機（jī）化合物。在我國，VOCs是指常（cháng）溫下飽和蒸汽壓大於70 Pa、常壓下沸點在260℃以下的有機化合物，或在20℃條件下，蒸汽壓大於或者等於10 Pa且具（jù）有揮發性的全部有機化合物。通常分為非甲烷碳氫化合物（簡稱NMHCs）、含（hán）氧有機化（huà）合物、鹵代烴、含氮有機化（huà）合物、含硫有機化合物等幾（jǐ）大類。VOCs參（cān）與大（dà）氣環（huán）境中臭氧和二次（cì）氣溶膠的形成，其對區域性大氣臭氧汙染（rǎn）、PM2.5汙染具有重要的影（yǐng）響。大多數VOCs具有令人不適的特殊氣味，並具有毒性、刺激性、致畸性和（hé）致（zhì）癌作用，特別是苯、甲苯及甲醛等對人體健康會（huì）造成很大的（de）傷（shāng）害。VOCs是導致城市（shì）灰霾（mái）和光化學（xué）煙霧的重要前體物，主要（yào）來源於煤化工、石油化工、燃料塗料製造、溶劑製造（zào）與（yǔ）使用等過程。

本方法參考《HJ 639-2012 水質 揮發性有（yǒu）機物的測定吹（chuī）掃捕集/氣相色譜-質譜法》和《HJ 605-2011土壤和（hé）沉積物揮發性有機物（wù）的測定吹掃補集氣相色譜-質譜法》中的測試方法，使用LabTech PT1000 全自動（dòng）固液吹掃捕集儀建立了水和土壤中VOCs的檢測（cè）方法，方法快速高效、靈敏、準確可靠。

關鍵詞

PT1000 全自動固（gù）液吹掃捕（bǔ）集儀，HJ639-2012，HJ 605-2011，VOCs  

第一篇：吹掃捕（bǔ）集-氣相色譜/質譜法測（cè）定水中58種VOCs

1、 儀器和設備

1.1 PT1000 全自動（dòng）固液吹掃捕集儀，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A公司；

1.2 7820A氣相色譜儀，安捷倫公司；

1.3 5977B質譜儀，安（ān）捷倫公（gōng）司（sī）；

1.4 樣品瓶： 40 mL棕色玻璃瓶（píng），具矽（guī）橡膠-聚（jù）四（sì）氟乙烯襯墊螺旋蓋；

1.5容量瓶： 50 mL棕色（sè）容量瓶，A級。

2、 試（shì）劑和材料

2.1空白試劑水：二次（cì）蒸餾水或通（tōng）過純水設備製備的水；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3 內標（biāo）貯（zhù）備溶液：ρ=1000μg/mL，氟苯（běn）和1,4-二氯苯-d4，國家標準物質；

2.4 替代物（wù）貯備溶（róng）液：ρ=1000μg/mL，二溴氟甲烷、甲苯-d8 和 4-溴氟苯（běn），國家標（biāo）準物質；

2.5標準貯備液： ρ=2000μg/mL，國家標準物質；

2.6標準中間液：ρ=25μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋標準貯備液（2.5），避（bì）光（guāng）低溫保存；

2.7 內標中間液（yè）：ρ=25μg/mL

用甲醇（chún）（2.2）稀釋標準貯備液（2.3），避光（guāng）低溫保（bǎo）存；

2.8替代物中間液：ρ=25μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋（shì）標準貯備液（2.4），避光低溫保存。

3、測試過程

3.1 樣品分析方法

3.1.1 吹（chuī）掃（sǎo）捕集（jí）條件

表（biǎo）1 水中VOCs吹掃捕（bǔ）集條件

3.1.2 GCMS檢測條件

色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進樣口溫度：220℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進樣方（fāng）式：分流進樣，分流比（bǐ）30:1；

柱箱溫度：35℃，保持2min，以5℃/min升（shēng）溫至（zhì）120℃，保持1min，以10℃/min升溫（wēn）至220℃，保持2min。

離子（zǐ）源：EI 源；

離子源溫度：230℃；

掃描方式：全掃描，掃描（miáo）範圍：m/z 35～270 amu；

溶劑延遲：2.0min；

接口溫度：260℃。

3.2校準曲線繪（huì）製

分（fèn）別移取（qǔ）一定量的標準中間（jiān）液（yè）（2.6）和替代物標準溶液（2.8）快速加到裝有空（kōng）白試劑水（2.1）的容量瓶（1.5）中，並定容至刻度（dù），將容量瓶垂（chuí）直振搖三次，混合均勻， 配製目標化合物和替代（dài）物的濃度分別為 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0μg/L 標準係列。用全掃方法， 從低濃度到（dào）高（gāo）濃度依次測定，記錄標準係列目標化合物和（hé）相對應內標的保留（liú）時間、定量離子的響應值（zhí）。

4、實驗（yàn）結果

4.1目標化合物的（de）色譜圖

圖（tú）1為56種揮發性（xìng）有機（jī）物標樣色譜圖。

圖1揮發性（xìng）有機物標樣色譜圖

4.2標準曲線結果

以目（mù）標化合物峰麵積為縱坐標，濃（nóng）度為橫（héng）坐標，用線性擬合建立校準曲線。56種（zhǒng）目標物的（de）R²  均在0.995以上，其中大部分都在0.998以上。滿（mǎn）足HJ639-2012中8.2.4要求（qiú）的曲線（xiàn）相關係數需大（dà）於等於 0.990。

4.3 精密度及準確度結果

        對濃度分別為0.5μg/L、1.0 μg/L 、10.0μg/L的低中高三個濃度分別進行了 8 次平行測定，得到精密度和準確度（dù）結果（guǒ）滿足HJ639-2012中10.1規定的精密度0.4%-20%的要求，滿足HJ639-2012中10.2規定的準確度84.7%-111%的要求。

4.4 檢出限（xiàn）結果

根據HJ 168-2020標準中A.1 方法（fǎ）檢出限的計算（suàn）方法，計算出在（zài）此條件下所有物質的檢出（chū）限及定量下限見表2所示，均滿足HJ639-2012中附錄A的要求。

表2檢出限結果

5、結果與討論

本實（shí）驗使用了（le）LabTech PT1000全自動固液（yè）吹掃捕集儀，參考《HJ 639-2012 水質 揮（huī）發性有機物的測（cè）定（dìng）吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》，建立了水中揮發性（xìng）有機物的測定方法（fǎ）。方法得到的58種揮（huī）發性有機物的校正曲線R²  都在0.995以上，回收率為87.1%~110.3%，RSD為1.5%~10.8%，*HJ 639-2012中相（xiàng）應的（de）要求。

第二（èr）篇（piān）：吹掃捕集-氣相色譜（pǔ）/質譜法測定土壤中64種VOCs

1、儀器和設備

1.1 PT1000全自動固液吹掃捕集（jí）儀，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A公司；

1.2 7890B-5977B氣質聯用儀，安捷倫公司；

1.3 樣品瓶： 40 mL棕色玻璃瓶，具矽橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

1.4容量瓶： A 級，50mL。

2、試劑（jì）和材料

2.1空白試劑水：二次蒸餾水或通過純水設備製備的水；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3標（biāo）準貯備液： ρ=200μg/mL，國家標準物質；

2.4內標標準溶液：ρ=125μg/mL，國家標準（zhǔn）物質

包括氟苯、氯苯（běn）-d5和（hé）1,4-二氯苯-d4，濃度均（jun1）為125μg/mL。

2.5 替代物標準溶液：ρ=200μg/mL，國家標準（zhǔn）物（wù）質

      包括二溴氟甲（jiǎ）烷、甲（jiǎ）苯-d8 和 4-溴氟苯，濃（nóng）度均為200μg/mL

2.6 標準工作液（含替代物）：ρ=10μg/mL

3、測試（shì）過程

3.1標（biāo）準樣品

        將5mL濃度為20ng/mL的水標液加入到40mL的棕色玻璃瓶中，加（jiā）入磁力攪拌子。 

3.2 加標樣品

        稱取5g土壤樣品，放入40mL的棕色玻璃瓶（píng）中（zhōng），再加入5mL濃（nóng）度為20ng/mL的水標液，加入磁力攪拌子。加標濃度為20ug/kg。

3.3 吹掃捕集條件（jiàn）

表1 吹掃捕集（jí）條件

3.4 GC-MS檢測條件（jiàn）

色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進樣口溫度（dù）：250℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進樣方式：分流進樣，分流（liú）比30:1；

柱箱溫度：35℃，保（bǎo）持4min，以5℃/min升溫至125℃，保持0min

後運行：280℃，5min。

四極杆溫度（dù）：150℃；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：290℃；

掃描模式：全掃描（SCAN），掃描範圍（wéi）：m/z 35～270 amu。

4、實驗結果

4.1 目標化合物的SCAN色譜圖

圖1 64種目標物和（hé）3種內標物的（de）混標SCAN色（sè）譜圖

4.2 土樣加標（biāo）回收率結果

表（biǎo）2為對濃度為20.0µg/kg 的土樣（yàng）加標樣品分別進行（háng）了 6 次平行測定，得到本方法64種目標物和（hé）3種替代物的回收（shōu）率（lǜ）及精密（mì）度結果。由表中數據可知，本方（fāng）法測定的64種目標物和3種替代物回（huí）收率為65.2%~110.6%，RSD為2.0%~11.4%。

表2 64種目標（biāo）物和（hé）3種替代物回收率結果（guǒ）

5、結果與討論

本實（shí）驗使用了LabTech PT1000全自動固液吹掃捕集儀，參考《HJ 605-2011土壤和沉（chén）積（jī）物揮發性有機物的測定吹（chuī）掃補集氣相色譜-質譜法》，建立了土壤中揮發性有機物的測定方法。方法得到的64種目標物和3種替代物的回收率為65.2%~110.6%，RSD為2.0%~11.4%，*HJ 605-2011中（zhōng）相應的要求。